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软模板法合成纳米材料的研究进展


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材料导报 A: 综述篇  

上) 6 02  2 1 年 1 月( 第 2 卷第 1 期

软模板法合成纳米材料的研究进展 *
阮 秀,  磊,  晶, 董 于 于良民 , 杨玉臻
( 中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室, 青岛 2 6 0 ) 610 摘要    介绍了近年来合成高分子模板法、 生物高分子模板法、 表面活性剂模板法、 有机小分 子 添 加 剂 模 板 法 制 备纳米材料的研究进展, 重点介绍了模板剂诱导不同形貌和结构的纳米材料形成的作用机理。因 合 成 高 分 子 模 板 制 备简单, 结构设计灵活, 生物高分子模板绿色环保, 能更精确调控纳米材料结构, 故详细综述了这 2 种方法。 关键词    纳米材料   软模板   合成

T ePors fN n m tr l rprd ntePeec fSf e pae h  rgeso  a o aei sPe ae   h  rsneo otT m lt a i
RUAN Xu D i  i , ONG Li YUJ g YU La g i ,  e,   n ,  in mn YANG Y z e   uh n
( e  a oaoyo   aieC e i r  hoya dT c nlg ,M n tyo d ct n O en K yL brtr f M r  h ms yT er n  eh oo y ii r fE ua o , ca n t s i ,Qn do2 6 0 ) U ies yo hn nvri  fC ia ig a 6 1 0 t A s at bt c   T epo rs f eerho  ytei fn n m tr l ihpl m r e pa n   eh d bo ar - r h  rgeso  sac  ns nhs o a o aei swt  oy e  m lt g m to , i m co r s a t i m lcl e pa n  eh d sratn  m lt gm to  n  m l oeue rai di vs e pa n  eh dae oeuet m lt g m to , ufcat e pa n  eh da ds a m lcl  g n a d ie  m lt gm to   i t i l o c t t i r s t s a s sf a ie a t s mm r e ,wt m hs  n h  h m  b u  nhs    a o aei swt   f rn  op oois n   rcue u ai d ihe p ai o   e c e e ot ytei o n n m tr l ihd f etm r hlge  ds utrs z t i os s i f s t i ta  m lt  d c . ea s    m l  nht  eh da d lxbe tutr eino oy e  m lt g n n o- ht e pae n ue Bcue f i pe yte cm to  n eil  rcueds   pl m r e pa n , o -pl g f lt ga dpeieyrglt gten n srcue fbo ar m lcl  m lt g s h yaerv w ddti dy ui  n  rc l e ua n h  a otutrso  m co oeue e pa n , ote r ei e  ea el . n s i i t i e l K yw rs e  od   n n m tr l , ot e pae s nhs a o aei s sf t m lt , ytei a s  

化 工    纳米材料因 其 独 特 的 物 理、 学 性 质 而 在 光 电 转 化、 业催化、 生物医学等领域具有广阔 的应用 前 景, 此, 米 材 因 纳 料的制备方法成 为 目 前 研 究 的 热 点。 纳 米 材 料 的 制 备 方 法
12 一般分为物理法和化学法 [ , ], 物理法 又 分 为 蒸 发 冷 凝 法、 物

调控无机材料成 核 与 结 晶 形 成 特 殊 形 貌、 寸、 构 特 征 的 尺 结 深层原因。由此, 人们对于软模板法合成 无 机 材 料 中 模 板 剂
4 的选择范围扩 展 到 聚 合 物、 分 子 添 加 剂 等 更 广 的 领 域 [ ]。 小

本文主要从以下 4 方 面 介 绍 近 年 来 软 模 板 法 在 合 成 纳 米 材 料中的应用: 合成高分子模板法; 生 物 高 分 子 模 板 法; ① ② ③ 表面活性剂模板法; 小分子有机添加剂模板法。 ④

理粉碎法、 机械合金化法等; 化学法分为化 学 沉 淀 法、 热 合 水 模板法等。在 化 学 法 中, 于 模 板 法 能 够 更 好 地 控 制 由 成法、
3 纳米材料的粒径、 形貌, 近年来受到大量研究者的关注 [ ]。

根 据 模 板 的 特 点, 板 法 可 以 分 为 硬 模 板 法 和 软 模 板 模 法, 而各类软模板法是合成一维纳米 棒、 米 线、 米 管 以 及 纳 纳 二维有序阵列等 纳 米 材 料 的 一 项 有 效 技 术。 软 模 板 法 是 指 模板剂通过非共价键作用力, 结合电化学、 淀 法 等 技 术, 沉 使 形 反应物在具有纳米尺度的微孔或 层隙 间反应, 成 不 同 的 结 构材料, 并利用其空间限制作用和模 板剂的 调节 作 用 对 合 成 材料的尺寸、 形貌等进行有效控制。 人 2 世纪 8 年代末, 们 注 意 到 生 物 矿 化 过 程 中 生 物 高 0 0 分子通过分子自组装、 分子识别等过程对生物矿 物 的 生 成 起 这与模板法合成纳米材 料中的 模板 剂 具 有 同 样 到模板作用, 的作用, 因此开始 将 生 物 矿 化、 子 自 组 装 的 相 关 理 论 应 用 分 到模板合成法中, 并有目的地进行仿生合 成。在 最 初 的 仿 生 合成中, 人们 一 般 采 用 天 然 提 取 的 或 人 工 合 成 的 生 物 大 分 后来发现有机 -无机界面上存在的分子识别关系是有机物 子,

1  合成高分子模板
合成高分子模板 制 备 简 单, 结 构 设 计 上 灵 活, 纳 米 在 在 嵌 接 材料合成中主要 包 括 均 聚 与 共 聚 高 分 子、 段 高 分 子、 枝 高分子、 树枝状高分子等种类。

1. 均聚与共聚高分子 1 
均聚与共聚高分 子 结 构 简 单、 易 合 成, 作 模 板 时 具 容 用 有特殊的优势, 即易于研究作用机制。均 聚 与 共 聚 高 分 子 的 模板作用主要体现为高分子链的亲水基团( 羧 基、 基 等) 如 氨 对晶体生长的诱 导 吸 附 作 用 及 疏 水 性 高 分 子 主 链 对 颗 粒 的 包覆作用。
5 颜焱 [ ]在 合 成 纳 米 晶 T O 粉 体 的 过 程 中, 聚 丙 烯 酸 将 i2

( AA) 通过羧基以氢键形式与 T O 表面羟基 相互作用诱导 P i2 同 了 T O 晶 相 的 形 成, 时 P i2 AA 高 分 子 链 的 疏 水 性 作 用 在 T O 表面 形 成 的 包 覆 限 制 了 T O 粒 子 的 生 长。 杨 菊 香 i2 i2

6 2 0 AA 9 4 2 ; 5638 200207 A 40811   *8 3 计划(0 8 0 A 0 ) 国家自然科学基金(0 7 0 5;0 6 4 3 1 ; 1 2 0 0 9 ) 女,9 5 硕 主 e :5 26 7 2 1 a m m n20 l 6   阮秀: 1 8 年 生, 士 研 究 生, 要 从 事 环 境 友 好 型 海 洋 防 污 涂 料 的 研 究  Tl0 3 - 6 8 5 2 E-m i: u e g 0 8@1 3. 通讯作者, “ 男, 长江学者” 聘 教 授, 士 生 导 师, 期 从 事 环 境 友 好 型 海 洋 防 污 涂 料 的 研 究 开 发  E-m i:u a 特 博 长 c m  于良民: o a y y n@ l o ce u c u. . d n

软模板法合成纳米材料的研究进展/阮   秀等
6 等 [ ]以丙烯酰胺( ) 甲 基 丙 烯 酸 ( 的 AM 和 MAA) 共 聚 物 微 球

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最 B C O 晶 体 择 优 取 向 生 长, 终 促 成 B C O 聚 集 体 的 形 a2 4 a2 4 成。

/u 为模板制备了 P( 该 AM- O-MAA)C 2O 复 合 微 球, 过 程 是 C 先通过羧基及胺基的配 合 作 用 将 C 2+ 均 匀 分 布 于 高 分 子 微 u 球骨架上, 然后再将 C 2+ 还原为纳米级 C 2O, 该复合微球既 u u 又有纳米材料大比 表 面 积 的 优 有微米级材料易分离的特点, 点。F 等 [ ]用 聚 苯 乙 烯 -丙 烯 酸 共 聚 物 ( S P ) 导 合 u 7 P A- AA 诱 /d 成了 P A C S 的核/壳复合材料, 在甲苯溶剂中溶解得到空 S 心 C S 纳米粒子。 in 等 [ ]以聚 乙 烯 吡 咯 烷 酮( V ) 诱 d J g 8 a P P 为 导剂, 得到长为几十 厘 米、 径 为 4 n 的 直 线 形 和 V 形 银 直 0m 纳米线。模板与晶 体 之 间 的 吸 附 和 解 吸 作 用 对 晶 面 和 空 间 见图 格架的不同诱导作用得到了弯曲度不同的 V 形纳米线( [] ) 利用带 相 反 电 荷 的 共 聚 物 和 表 面 活 性 1 。也有文献 9 报道, 剂混合体系诱导纳米粒子的合成, 可能是在晶体 表 面 高 聚 物 和表面活性剂的强烈缔合作用下引导了晶体形貌的形成。

图 1  聚乙烯吡咯烷酮作用下不同弯曲度的 银纳米线的 T EM 图 Fg1 T i. EM irga ho le a o ie i   feet mcorp  f i rn n wrswt d frn sv hi bniga g s ntepeec   V e dn nl    h rsneo P P ei f

图 2  不同浓度的 P GbPMA 作用下纳米 E - - A 颗粒 B C O 的 S a2 4 EM 图 Fg2 S i. EM irga h   a 2O n n pr c s nte mcorp so B C 4 a o at l    h f iei f Aa d frn ti rsneo P GbPMA     feet peec   E - - c i oy e  neta os pl m r ocnrt n

1. 嵌段高分子 2 
嵌段共聚物是由 于 以 共 价 键 相 结 合 的 不 同 嵌 段 间 的 物 理和化学性质不同, 使得其在选择性溶剂中自发 产 生 微 相 分 因此可以利用嵌段共聚物内部的 有序微相结 构 作 模 板 来 离, 调整纳米材料的 表 面 性 能 和 晶 体 的 成 核 生 长 机 理。 在 嵌 段 共聚物中, 促溶链 段 主 要 起 分 散 稳 定 纳 米 颗 粒 的 作 用; 合 粘 链段则选择性吸附于无机物的特 定晶 面上, 从而 达 到 控 制 无 机粒子形貌的作用。与均聚与共聚高分子 相 比, 段 共 聚 物 嵌 更有利于得到形貌特殊、 表面改性的纳米材料。
[ ] B sa o 等 1 以三嵌 段 共 聚 物 P - - AA- - E 在 水 atkt i 0 SbP bP G

1. 接枝高分子 3 
接枝共聚物在诱 导 晶 体 的 生 长 过 程 中 起 着 很 重 要 的 作 用, 它比嵌段共聚物更容易制备, 在结构 设 计 上 更 加 灵 活, 以 其为模板更容易 制 备 出 核 壳 结 构 的 复 合 材 料 或 空 心 纳 米 材 料。
[ ] K h1 将 亲 水 性 的 P EM 聚 合 物 接 枝 到 疏 水 性 的 o 4 O ( D - oC F ) 聚 物 上, 用 两 亲 分 子 P( D - oC - 利 P V Fc - T E 共 V Fc - T

F )- O E - P EM 的 自 组 装 合 成 了 粒 径 为 1 0~2 n 的 介 孔 5m g [5 。S o1 ]利 用 两 亲 性 梳 状 接 枝 共 聚 物 P CgP S 为 TO i2 e V - - SA 模板, 到 粒 径 为 2 得 0~3 n 的 P CgP S / g u 粒 子, 0m V - - SAAA 电镜显示该粒子是 以 A 为 核、 u 为 壳 的 核/壳 复 合 纳 米 粒 A g 子( 见图 3、 4 。 图 )
[ ] G o1 以 SO 为核、 E 为 接 枝 的 纳 米 颗 粒 P G SO a 6 i2 P G E -i 2

中形成 的 核 -壳 -花 冠 形 的 胶 束 体 系 为 模 板, 到 了 孔 径 为 得 2 n 的空心 C C 3, 0m a O 胶束体系中带负电中心的 P AA 嵌 段与 而具有表 面 活 性 的 C 通过静电架桥作用控制晶体的 生长, a
2+

P G 嵌段则阻止了纳米粒子的团聚。C atr e E hte e j

[1] 1

在 嵌 段共

为模板, 将管状 的 马 来 酸 酐- -环 式 糊 精 引 入 到 P G 接 枝 上 E α 形成管状的 SO -超 分 子 体 系 聚 轮 烷, 通 过 乙 烯 胺 将 聚 轮 再 i2 烷相邻基团交联起来, 除去核 SO 和接枝 P G, i2 E 得到了以 α - 环式糊精为壳的中空球形纳米材料, 机理如图 5 所示。

用 a 聚物 P DMA- - bPMMA- - DMA 的 水 溶 液 中, N BH4 还 bP 原 A 3+/ g 无 机 前 驱 体, 到 了 A -A 复 合 纳 米 材 料。 得 u A + u g
[ ] Ae a dii 1 利 用 两 亲 性 嵌 段 共 聚 物 P O bP O bP O lx n r s 2 d E - - P - - E

在水中的自组装 效 应 制 备 出 能 够 稳 定 存 在 的 胶 体 状 分 散 体 金纳米粒子, 自组装体在金属离子上 的吸附 作用 控 制 了 晶 体 的 生 长 和 形 貌。 张 冬 柏 等
[3] 1

1. 树枝状高分子 4 
树枝状化合物由于具有大量的端基 官 能 团、 子 内 空 腔 分 等特点而 被 广 泛 用 于 纳 米 材 料 的 合 成 中。 由 于 聚 酰 胺 -胺 ( AMAM) 树形分子 高 度 支 化 的 结 构 带 来 的 内 部 空 腔 和 表 P 面官能团, 其成 为 封 存 和 吸 附 金 属 离 子 的 最 佳 场 所。 因 此, 树枝状化合物的 模 板 作 用 主 要 是 利 用 内 部 空 腔 的 封 存 和 吸

用 双 亲 水 嵌 段 共 聚 物 P Gb E --

共 PMAA 诱导合成了 B C O 粒子, 聚 物 浓 度 对 粒 子 的 形 貌 a2 4 。链 段 PMAA 中 的 羧 酸 根 与 晶 面 之 间 有很大影响( 见图 2) 的分子识别作用以及 P G 链段与粒子间 的 相 互 作 用 诱 导 了 E

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材料导报 A: 综述篇  

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附、 表面官能 团 的 配 位 络 合 等 作 用 力 来 诱 导 纳 米 颗 粒 的 生 长。

2  生物高分子模板
由于生物高分子具有利于模拟生物矿 化 过 程、 组 装 过 自 因 生 程重复性高等优 点, 此, 物 模 板 控 制 纳 米 材 料 的 合 成 是 以 NA、 白 质、 糖 蛋 多 一个极 具 潜 力 的 发 展 方 向。 近 年 来, D 合 等为模板对无机纳米粒子进行生物矿化诱导, 成 高 度 有 序 结构的无机纳米 材 料 的 研 究 备 受 重 视。 生 物 高 分 子 来 源 广 泛, 分子结构复杂, 能够调控出结构更加 复 杂、 貌 高 度 可 控 形 的纳米材料。

2. 1 D A 模板 N
有 D NA 由 大 量 的 脱 氧 核 糖 肽 构 成, 很 强 的 分 子 识 别 能 并 长 力及自组装能力, 且 可 通 过 控 制 形 状、 度 和 序 列 来 调 控 其自组装。 W n 等 [0]利用长度相同的直链 D ag 2 NA 分子 为 模 板, 通过控制 D NA 的序列合成出花辨状和球形的金纳米粒, D NA 和金纳 米 粒 之 间 的 静 电 排 斥 作 用 阻 止 了 颗 粒 间 的 团 聚。D n 等 [1]利用云母和烃基单层固定和控制 D og 2 NA 结构, 实现对量子 C S 纳米粒组 装, 照 D 按 d NA 链 状 结 构 合 成 出 珠 链状及线状纳米结构。

2. 蛋白质模板 2 
酪蛋白可视为由 亲 水 性 和 疏 水 性 氨 基 酸 构 成 的 天 然 两
2 亲嵌段型共聚物, 在溶液中易于自组装形成胶束。刘 燕 [2]利

用酶蛋白胶束为 模 板, 以 其 自 身 为 还 原 剂, 备 出 形 貌 和 并 制 尺寸可控的 纳 米 金。 实 验 发 现, 于 酶 蛋 白 胶 束 的 保 护 作 由 高浓度的酶蛋白有益于小尺寸纳米 金 生 成。病 毒 可 以 看 用,
2 作是蛋白质的超结构, 具有丰富的表 面结构。 M n ch [3]将 a oci

用 烟草花叶病毒的表面改性后组装到金碎片上, 次 磷 酸 钠 还 原 N 2P C4 溶液, 在病毒表面 得 到 了 粒 径 为 4~1 n 的 球 a dl 6m
2 形 P 纳米颗粒。S h e p 等 [4]以胶原 蛋白的水 解 产 物 凝 胶 d c np

利用网络状凝胶和 F 2+ 间的相互 水溶液为生物高分子模板, e 作用, 经过一系 列 高 温 煅 烧 得 到 了 粒 径 为 2 n 的 F 3C 颗 0m e 粒。

2. 多糖类模板 3 
海藻酸钠是一种生物相容性好的天 然 高 分 子 材 料, 含 它 有大量性质 活 泼 的 游 离 羧 基 和 羟 基。 W n 等 [5]将 海 藻 酸 ag 2
2+ 3+ 钠中的羧基负离子与金属阳 离 子 N  和 A  通 过 静 电 作 用 i l

力交联起来, 然后在尿素的水解溶液中共沉淀 形 成 三 维 层 状 N -A 金属复合氢 氧 化 物。 在 不 同 浓 度 的 金 属 离 子 作 用 下, i l 氢氧化物自组装形成不同形貌及不同尺寸的 纳 米 粒 子, 理 机 如图 6 所示。 环糊精是具有腔内疏水、 腔外亲水的 两 亲 性 特 点 的 天 然
[7] Um d 等 1 研 究 了 P G 接 枝 的 树 枝 状 聚 合 物 P ea E AM- [ 高分 子,io2 ]以 β 环 式 糊 精 (- D) 模 板 制 备 出 粒 径 为 Xa 6 - βC 为

利 AM 的模板作用, 用 P AMAM 内 部 空 腔 与 A C4- 间 的 吸 ul 在 a 得到了尺寸分布很窄 的 金 纳 附作用, N BH4 还原作用下, 米颗粒, 在晶体生长 过 程 中, E 链 稳 定 了 金 胶 体 粒 子。 金 P G
1 磊 [8]利用 以 苯 环 为 中 心 的 P AMAM 和 C 2+ 之 间 的 配 位 作 u

1. ~3.μ 的球形羟磷灰石( P)βC 腔 外的羟基官能 0 0m HA ,- D 团和 C 2+ 之间的 相 互 作 用 对 HA 晶 体 的 成 核 和 生 长 有 重 a P 要作用。细菌纤维 素 是 一 种 具 有 多 孔 性 结 构 的 天 然 纳 米 高 它 分子材料, 被 大 量 的 原 纤 维 分 散 成 一 个 个 直 径 为 1 0~ 0
[ ] 3 0 m 的中空网络管道, uc e s2 利用该网络结构合成了 0n H th n 7 一种约 1 m、 细 μ 单分散 性 的 球 形 纳 米 缺 钙 磷 灰 石 团 簇, 菌 纤

用, 用化学还原法制得了粒径均一、 分散性 好 的 铜 纳 米 粒 子。 周旭
[9] 1

利 用 同 样 的 原 理, 三 乙 醇 胺 为 核 的 P 以 AMAM 树 枝

状大分子为模板, 制备出粒径约 2 n 、 0 m 分散性良好的 金 纳 米 粒子。

维素中羟基官能团含 有 的 负 离 子 偶 极 作 用 和 游 离 C 2+ 之 间 a 的螯合作用诱导了晶体的生长。

软模板法合成纳米材料的研究进展/阮   秀等

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入有机添加剂, 在中性和酸性体系下分别合成 出 二 维 六 方 有
[ 序结 构 的 SO 介 孔 材 料。Z a g3 ]报 道 了 一 种 在 水 溶 液 沉 i2 hn 4

淀法下用非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚( P1 ) O -0 诱 导合成羟磷灰石( P) HA 纳米 材 料 的 方 法, P1 中 E 链 段 O -0 O 和 C 2+ 之 间 的 相 互 作 用 诱 导 HA 沿 着 晶 轴 的 C 轴 生 长 形 a P ) 见图 7 。 成了骨状纳米材料(

图 6  三维 N -A 层状双氢氧化物的形成机理 i l Fg6 T e ce ea ot yte s f he - i es nl i. h  h m  b u  nhs     redm ni a s s iot o r s fas m ldN A - D  a otutrs e - se be  i lL Hn ns cue l

图 7  聚乙二醇辛基苯基醚羟作用下羟磷灰石的 S EM 图 Fg7 S i. EM irga ho   A    h rsne mcorp  fH Pi tepeec n o  i nX1 0 f r o  - 0 tt

3  表面活性剂模板
人 们 利 用 表 面 活 性 剂 分 子 的 自 组 装 效 应、 体 几 何 效 立 应, 通过表面活性剂分子极性头基与 无机物种之 间 的 非 共 价 使无 机 物 在 模 板 上 成 核、 长、 形 和 堆 砌, 生 变 从 键相互作用,
2 而实现对纳米材料 尺 寸 和 形 貌 的 调 控 [8]。 在 纳 米 材 料 合 成

4  有机小分子添加剂
有机小分子添加 剂 如 L 赖 氨 酸、 胱 氨 酸 等, 被 用 作 半 常 - 模板来制备不同 形 貌 的 纳 米 材 料。 有 机 小 分 子 添 加 剂 在 控 它 羧 制晶体成核生长 方 面 能 够 发 挥 重 要 作 用, 含 有 的 氨 基、 通 基等极性官能团 具 有 较 强 的 配 位 能 力, 过 改 变 反 应 参 数, 能得到不同形貌的纳米颗粒。
3 潘军 [5]利用 L 赖 氨 酸 辅 助 水 热 沉 淀 法 合 成 了 三 维、 由 -

中常用的表面活 性 剂 有 离 子 表 面 活 性 剂 和 非 离 子 表 面 活 性 剂。

3. 离子表面活性剂 1 
离子表面活性剂 的 模 板 作 用 主 要 表 现 为 表 面 活 性 剂 中 从 的亲水基团和无机化合物之间 通过 静电作 用力 相 互 结 合, 而吸附到颗粒的表面, 诱导晶体的生长, 止 粒 子 间 的 团 聚。 阻
2 周广军 [9]利用阳离子表面活 性剂 C A+ 和 C O 2- 之 间 的 离 T r4

纳米片组装的空心八面体锡酸锌分级结构, 验考察了 L 赖 实 - 反 温 氨酸的量、 应 时 间、 度 等 反 应 参 数 对 晶 体 形 貌 的 影 响。
3 韩洪亮 [6]以半胱氨酸自 身 为 还 原 剂 和 模 板 合 成 出 单 分 散 性

在 半 的金纳米颗粒, 合 成 过 程 中, 胱 氨 酸 结 构 中 的 巯 基 氧 化 结合成胱氨 酸, 氨 酸 结 构 中 的 氨 基 结 合 在 金 纳 米 粒 子 表 胱 起到了限制保护作用。 W n 等 [7]在 水 热 条 件 下, Z - 以 n 面, ag 3 ( c 2 为前驱体, 利用乙醇胺( A) Z ( )] 之 间 的 OA ) E 和[n OH 4 2- 竞争 吸 附 作 用, 变 Z 2+/ a 改 n N OH 及 E / 2O 的 物 质 的 量 A H ) 比, 得到了花瓣状、 伞状和六边形的 Z O 纳米颗粒( 见图 8 。 n

子对作用引导了 P C O 纳 米 棒 的 定 向 生 长, 时 引 入 有 机 同 br 4
3 聚合 物 P G 控 制 纳 米 棒 的 形 成。Pl 等 [0]在 C A /正 己 E a T B

醇/水的微乳液环境中, 利用液相还原法, 定 向 排 列 在 胶 束 使 周 围 的 C A+ 通 过 静 电 作 用 诱 导 合 成 了 不 同 形 貌 的 T F xC 1-x 纳 米 粒 子 ( =0.5 0. 、 6 、 8 ) G n uy e o x 2 、 6 0.8 0.5 。 a gl
3 等 [1]在水 热 条 件 下, 用 离 子 表 面 活 性 剂 S S 和 C A 与 利 L T B

前驱体之间的静 电 作 用, 别 制 备 出 不 同 孔 径 的 SO 介 孔 分 i2 材料。另外, 在表面 活 性 剂 和 聚 乙 二 醇 的 混 合 作 用 下, 乙 聚 二醇含有的羟基官能团对产物的性能有很大影响。

3. 非离子表面活性剂 2 
非离子表面活性 剂 的 模 板 作 用 主 要 表 现 为 表 面 活 性 剂 中的亲水基团和 无 机 化 合 物 表 面 羟 基 基 团 通 过 氢 键 作 用 力 相互结合, 从而诱 导 晶 体 的 成 核 和 生 长, 到 不 同 形 貌 的 纳 得 米材料。H n [2]利用 溶 剂 蒸 发 诱 导 自 组 装 原 理, 高 浓 度 以 u g3 的非离子表面活 性 剂 P 2 在 正 丁 醇 中 形 成 的 胶 束 为 模 板, 13 制备出规则的六角 形 介 孔 材 料 T O , 统 研 究 了 模 板/前 驱 i2 系 体物质的量比对纳米材料的孔径、 孔容积 等 性 能 的 影 响。邸 岩
[3] 3

图 8  不同反应参数下 Z O 的 F - EM 图 n ES Fg8 F - EM irga h   n     feet o d in i. ES mcorp so Z Oi d frn  ni os f ni c t

5  结语
模板法由于其 自 身 的 优 异 特 性 而 被 广 泛 应 用。 制 备 简 易于人工合成 或 修 饰 的 合 成 高 分 子 模 板 和 绿 色、 源 广 来 单、 泛的生物高分子模板是纳米化学合成的重要 出 路 和 推 动 力。 合成高分子模板 制 备 比 较 简 单, 于 研 究 其 作 用 机 制, 够 易 能

利 用 非 离 子 半 氟 表 面 活 性 剂 F N 胶 束 为 模 板, 时 引 同 S

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材料导报 A: 综述篇  

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通过调整高分子的结构达到特殊 模板 作用; 生物 高 分 子 复 杂 的分子结构及大 量 的 官 能 团 共 同 作 用 能 够 调 控 出 结 构 更 加 分散性更好、 粒径更均一的纳米材料。 复杂、 在纳米化学的高速发展过程中, 虽然已 制 备 出 不 同 维 度 但仍需发展简单、 具有普适性 的 合 成 方 法, 期 以 的纳米材料, 分 新 实现对产物形貌、 散 度 及 微 观 结 构 的 精 确 控 制。 此 外, 软模板的选择、 合成及其作用机理的 研究对 纳米 材 料 制 备 具 有更加重要的意义。

A -A   m tlcn n pr c sb   m hpicP Cg S A i l ie l g ub eai a o at l  ya pihi  V - -P S rf  pl m r im J . ae et2 0 6 (0 :4 2 c f gat o oy e l [] M trLt ,0 8,2 3 )4 9 a R j n , in   e a , ta .H l w i l 1 G o Y o u , M   u a g Xo g D ’ n e l o o 6 a   ah a s hrs wt - yld xr  a ou eas m lds e s[ ] i l p ee  ihαcco et n n nt b se be hl J . C r o y rPl m,0 1,3 4 :6 1 ab h d  oy 2 1 8 ( )1 1 i a 1 Um d   , o m   ,H rd   ,t l P Gatc e   AM- 7 eaY K j aC aa aA e  . E - tah dP AM d n rm r  na slt g gl  a o at ls G o ig i ie  e di es ecpua n   od n n pr c : r wn ie od n n pr c   n te d n rm r  o  m rv m n  f gl  a o at lsi  h   e di es fri po e et o te  htte m l rpr e [] Boojgt h m,0 0, hi p oohr a  o et sJ . ic nu aeC e 2 1 r i p 2 ( )1 5 1 8 :5 9 银、 1 金磊 .树枝形大分子/金属纳米铜、 钴复合 材 料 的 合 成 及 8 其性质研究[ ] 上海: 上海师范大学,0 8 D . 20 1 周旭,吴江渝,李妍 .三向聚酰胺胺树形分子模板法制备纳 9 米金[] 武汉工程大学学报,0 0,2 7 :4 J. 2 1 3 ( )7 2 W n  io g Z a gJ q n J nta   , t l D 0 a gZd n , h n   ei , o ah n M e  . NA-m - i a a e dae oto fm tln n pr c  h p :O e o yte itdc nrl   ea a o at l s a e n -pts nh - o ie s  n  e ua pa eo ihysal n u c o a od i a dcl lru tk  fhgl tbea df nt nlgl s l i n nf w r []N n  et2 1 ,0 5 :8 6 a o o esJ . a oLt ,0 0 1 ( )1 8 l 2 D n   ,H lsT, ih ikS,t l oict no  NA 1 o gL oi  Fs wc   e  .M d ia o   D - l a f i f t m ltdc n ut epl m rn n wrsv  l kc e i r e pae o d c v  oy e a o ie i c c  h ms y i a i t []A v M tr2 0 ,9 1 )1 4 J . d   ae ,0 7 1 (3 :7 8 2 刘燕 .酪蛋白胶束结构与功 能 特 性 的 研 究[ ] 扬 州:扬 州 2 D . 大学,0 7 20 2 M n ch  K,H rl     , e   , t l Sm l , ed y 3 a ociA  oe k N E L eB e  . i pe rai i a l c nrl bepl du  a o at l o m t no  ufc - s oto al a ai m n n pr c fr a o  nsraea - l ie i l s m ldv a  a oe pae [ ] L n m i , 0 0, 6( ) e be  i l n nt m lts J . a g u 2 1 2 5 : r r 37 60 2 S h e pZ,W m uhSC, noit   ,t l S nhs   4 c np   i b s    A tnet M e  . ytei o i a sf hgl   a nt  rncrien n pr c sv   ipl m r ihy m g e cio  abd  a o at l  i abo oy e i ie a []C e M tr2 1 ,2 1 )5 4 ,0 0 2 (8 :3 0 rueJ .h m  ae ot 2 W n   u , a  ul, h n  h n e  . ai   du   - 5 a g H i F nG o Z e gC e ,t l F c e oi ma i a ls l iaeas td as m l f N A aee   o be h doie s gnt si e  se by o   i llyrd d ul  y rxd n n srcue [] n  n  h m e ,0 0,9 6 :7 9 a otutrsJ . dE gC e R s2 1 4 ( )2 5 I 2 Xa  ifn , i  o ga g e  . i m m t  ytei f 6 ioXue g LuR nfn , t l Bo i e cs nhs o a i s mco ee p eia  y rx a a t   ih βcco et n a ir m trs hr lh do y pt e wt - yld xr  s c i i t m lt [] ae c n   ,0 9,9 7 :5 e paeJ .M trSiE gC 2 0 2 ( )8 2 H th n     , es n R S, v n     , ta . i m m t 7 uc esS A B no     E a sB R e  Bo i e c l i s nhs  f a i m- e c n y rx a a t    aua y s cc ie h i i h ytei o  l u df i t do y pt e nantrl - do e[]Bo ae ,0 6,7 2 )4 6 rglJ .i m tr2 0 2 (6 :6 1 2 李丽颖 .基于聚合物 及 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 材 料 组 装 合 成 8 [ ] 天津:南开大学,0 8 D . 20 2 周广军 .表面活性剂 辅 助 的 纳 米 材 料 的 控 制 合 成 和 机 理 研 9 究[ ] 济南:山东大学,0 6 D . 20 3 PlS K, a a u   S a ec nrl ds nhs  f rnc - 0 a    B h d rD. h p oto e ytei o io - o l s   bl a o  a nt  a o at lsuigsf t m lt  eh d a   ly m g e cn n pr c  sn  ot e paem to tl i ie   [] ae et2 1 ,4 1 )1 2 ,0 0 6 (0 :1 7 J .M trLt 3 G n uy A,A m d T,G n u   K, ta .Sia m s - 1 a gl   h a  a gl A  e l ic   eo i l srcue : oto   oe ie n  ufc  e sn   sr tutrs C nrl f r z  dsrae rauiga u - op s a a   fcat e pae   y rte m l rcs [ ] L n m i , atn- m ltd h dohr a poes J . a g u t r 2 1 ,6 1 )1 9 1 0 0 2 (8 :4 0

参考文献
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·8 · 2

材料导报 A: 综述篇  

上) 6 02  2 1 年 1 月( 第 2 卷第 1 期

oo s m tl ietc m rsi   oddu mw ejnt n o i pru   ea .Drc o pes n m le  h p u c o [] T a sOto  e o ,9 8,3:7 J . rn  rh pR sS c1 9 2 7 7 o ge R  eesn D R.Fn ee m n ii  l et t e 2 Bo n T D,P gi  A,P dre     1 rw     a ayi f pr- ctblrc m o et [ ] rn   rh p nls o  ei ea ua  o p n ns J .T a s Oto s a R sS c1 9 ,4:4 e o ,9 9 2 7 7 i f n i i c 2 Ltk    Ei ia o    u -ie  ir m t n naea u 2 i yAS. lmnt no c pl rmco o o    tb - s lrc m o et [] T a sS cBo ae ,9 9,2:0 a o p n nsJ . rn  o  i m tr1 9 2 6 0 2 W l r W  ,W l r W  , ′Slv n M. h  u pn  f 3 ae  L t a e   K O u ia   T ep m igo t l e f i n c m nls  u s wt   oe [ ]   rholsy l di  e et s c p   ih hls J .J Atrpat , u 2 0 ,9:3 041 20 c t l ctblr 2 M laiA L, r e M  , r wodC  ,   .A ea ua 4 ak n    Pi   R Ca fr   H e a c m o etrv in uig apru atl m bo aei   o p n n ei o   sn   oo stnau  i m tr la s a cs eis [] JAtrpat ,0 9,4:0 8 aesr e J .  rholsy 2 0 2 1 6 2 Foi   , o geR  , ie oh m C,   . tbi  h - 5 lr CS P gi  A Sd bta   e a Sait c a o tl ly rcei iso   m nis  o olc  oo s atl mt i atr t  f c et sm n bokpru  nau   ba sc ae e t i l l xi i pat wtota clr ia o [ ] rn   rh p R s m ln   ih u  niay f t n J .T a s Oto   e S c2 0 ,9:5 0 o ,0 4 2 1 3 2 Subr     B n os nrv inttlk e rholsy 6 tlegSD. o e s   ei o  oa neatrpat : l i s G atot n n  du cs [] JAtrlsy 2 0 ,8:7 rf pi sa dajnt J .  rhoat ,0 3 1 3 o l l t 2 H w r   ,K dr  , e a e     , ta . al eu s 7 o adJL u eaJ L w l n D G e  E r rsl y o h  s ftnau  e oa c nsfrrv inttlk e f eueo atl m f m rl o e o ei o  oa ne t s   atrpat [ ] J B n on  ugr -Am r a   ou e rholsy J .   o eJitS rey ei n V l m , c 2 1 ,3 :7 019 A 48 fa r 2 C m r   , atnoG, eioR. s    nau   a eu 8 a eaA Cta e   T dn   U eo t tl mt bc - lrm tl nttlk e rholsy [ ] iev   ro ei a  ea i oa neatrpat J .M nra Otpd-   ceT a m tlg a2 1 ,1 3 :5 a  ru aooi ,0 0 6 ( )1 9 c l a se   D. s fp - 2 M ngiiR  ,L w l n D G,H nsn A  U eo o 9 e e hn  M e a e     ru  nau m tp yelc nsfrsvr  ba o els o s atl m  ea h sa o e o eeet i b n os t i l d r grv inttl nerpae e [] JB n on u - ui  ei o  oa  e elc m n J .  o e itS r n s k J ey ei n V l m ,0 8 9 A 7 c gr -Am r a  ou e2 0 ,0 :8 3 M n d   ,K b ysi A, w k   , ta .C m aio  f 0 io a Y o aah  I ai H e l o pr n o s b n  iea es ybt enpru  nau  n  e etd o e mnrl ni  ew e  oo s atl ma dc m ne d t t t i  oa neatrpat o p n ns [ ] JB n on i a ttlk e rholsyc m o et J .  o eJit bl ei n V l m ,0 0 9 A 3 :0 c S rey ugr -Am r a  ou e2 1 ,2 ( )7 0

3 Si k     , hm o V F, a drE A,   . f c   o 1 hm oD A Si k     S n e    e a Ef to p - tl e f rs yo  h li l w c aatr t sa d m c aia r - oi  ntef df  hrcei i  n   eh n lpo t u o sc c t f et so  nau  cf ls J .  i m d M trR sPr i pr e f atl m sa od [ ] JBo e   ae  e at : plBo ae ,0 5,3 ( )3 5 B A p i m tr2 0 7 B 2 :1 i 3 CiW, h n   , h n     , ta .Bo eia rpr e 2 a   C e g Y Z e g Y F e l i m d lpo et s c o  nau  ot g rprdb   u iacin lt g [ ] f atl mca n spe ae  y m l  r o -pa n J . i t i t M trSiF r m,0 5,7 - 7 :3 9 ae c ou 2 0 4 54 9 2 4 3 C e    ,H a gN, a gP,t l B h vo    ae t d 3 h nJY u n   Y n   e  . e air f ltl   - a o p ea hs no  atl m c nann   i / i  im s nhs e ei  ntnau  otiig T -O T -N f  ytei d o l z b  a nto  p teigd p s in [ ]/ C nr uin f n t i o y m g erns utr  e oi o C / ot b t so n n S raeE gneigt   o en M nfcuiga d R m n - ufc  nier  o M dr   a uatr  n  e a u fcuig Poedn  f h r  nent nlC neec n atr — rceigo  e3dItra o a ofrneo n t i S raeE gneig C e g u 2 0 :7 ufc  nier .h n d ,0 2 4 3 n 3 C e    ,L n     ,Z a g X, ta .Efc ftnau 4 h nJ Y e g Y X h n   e l f to atl m e c net f i nu  xd l   biae  y m g erns u - otn   t i m oie imf r tdb  a nto  p t o ta f a c tr go  h  e airo u ue  u a   m iclvi n ei  nteb h vo fcl rdh m nu bia ene - n t l dte a cl ( ohl l e s HUV C)[ ] ul ntu M to sP y i  l E J .N c Isr m  eh d  h s   R sSc  :e mItrc   ae  t2 0 ,4 :6 e etB B a  neat M trA ,0 6 2 2 2 3 Bl   K, a e e  , oeS,t l Drc lsr rcsig 5 a aV  B nr eS B s  e  . iet ae  oesn l a   j p i t o   atl m ca n   n t ai m fr b n  elc m n fa tnau   ot g o  i nu   o  o e rpae et [] C  i m tr2 1 , :3 9 srcue J .A TA Bo ae ,0 0 6 2 2 tutrs 3 EisnS,Gl s eg B,L n m ak L N,  l atl m 6 r e  k iebr   l a g ac     e a .T nau t cae  ab ncr o   o p s e m tr lfr sria i otd cr o - ab n c m oi   aei   o  ug l m- t a c  lns C / M d lD v   aei s c c a Poedn sfo pat [ ]/ eia eie M tr l Ⅱ : rceig r m te M tr l   Poessfr M d a  eie   ofrne h   aei s & rcse o   ei lD v s C neec a c c 2 0 M n eoa2 0 :4 0 4. inst ,0 5 2 1 o   e a E prm na l m a  ie tl s 3 L     , o   N,W oC,   . x ei etl u br pn 7 iH S Z uX    fs n wt  o e tnau - otdcr o   br m ln [ ] ui  ihn vl atl mcae ab nf e  pat J . o i i   JBo e   ae  e atB: plBo ae ,0 7,1 ( )  i m d M trR sPr  A p i m tr 2 0 8 B 1 : 14 9 3 C reci  , aiiA, aqieiG, t l Boo pt l 8 otchaE P cl  P s unl   e  . ic m a be l l a i t olyr atl m t ai-pl m rh bi ot g [ ] Bo w - ae  nau /i na oy e y r ca n J . i - t t d i m co oeue ,0 0,1:4 6 ar m lcls2 1 1 2 4

( 责任编辑   程   绩 ) 檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸 ( 1 0 J .ea  n ,0 0,6 3 :4 1 0 []C r mIt2 1 3 ( )2 4 上接第 6 页) 0
3 H n   ig W n  i ,H a gC e ga e  . f cso 2 u gIM n , a gYh u n  h nf ,t l Ef t  a e f t m lt gsratn  neta o so   em ssrcueo e pa n  ufcat o cnrt n n h  eotutr  i c i t f i i odrd m s pru nts  i 2 b  nea oa o - n ue ree  eo oo sa aaeT O ya  v prt n d cd sl- se by m to [ ]J E r C r m S c 2 1 ,0(0) e as m l  eh d J .  u   ea  o ,0 0 3 1 : f 26 05 3 邸岩 .非离子半氟表面 活 性 剂 导 向 下 新 型 介 孔 或 超 微 孔 材 3 料的合成与表征[ ] 长春:吉林大学,0 6 D . 20 3 Z a g J gin J n   o g a g Z a g J n n ,e l 4 h n  i xa , i g D nl n , h n   ul g t a . n a i i S nhs  f raie  y rx a a t ( ) sn  i nX s o z i ro ytei o  g n dh do y pt e HA uigt t   - 3 潘军 .有机分子辅助的 半 导 体 纳 米 材 料 的 控 制 合 成 与 性 能 5 研究[ ] 合肥:中国科学技术大学,0 0 D . 21 3 韩洪亮 .利 用 半 胱 氨 酸 制 备 生 物 相 容 性 纳 米 颗 粒 的 研 究 6 [ ] 长春:东北师范大学,0 8 D . 20 3 W n  ija , h n  ig n W n Qa g e  . oto- 7 a gXnu n Z a g Qnl , a  in , ta C nrl i l lbeZ Oaci cue yeh nl mn - si e  y rte - al n  rh etrsb  ta oa ieas tdh dohr t s i it m l ec o   re h ne  htctlt  c v y J .  h s a rat nf  n a cdp ooaay cat i [] JP y   i o C e   ,0 1,1 ( )2 6 h m C 2 1 1 5 6 :7 9

( 责任编辑   程   绩)



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